橡胶制品在大气中老化变质，臭氧的作用也是一个很重要的原因
臭氧老化先是在表面层，特别容易在应力集中处或配合粒子与橡胶制品的界面处产生，通常先生成薄膜，然后薄膜龟裂，特别是在动态条件下使用时，薄膜更易不断破裂而露出新鲜表面，使得臭氧老化不断向纵深发展，直到完全破坏。
不饱和橡胶制品最不耐臭氧，因为臭氧最易与主链上的双键迅速反应，一般认为是亲电子加成反应。同时，反应也取决于外部和内在的物理因素。
一．臭氧老化的特征
1．橡胶制品的臭氧老化是一个表面反应。
2．橡胶制品发生臭氧龟裂需要一定的应力或应变，未受拉伸的橡胶制品臭氧老化后表面形成类似喷霜状的灰白色的硬脆膜。在应力或应变作用下，薄膜发生臭氧龟裂。
3．臭氧龟裂的裂纹方向垂直于受力方向。
二．影响橡胶制品臭氧老化的因素
1．橡胶制品种类的影响：
（1）双键含量：双键的含量越高，耐臭氧老化性越差；
（2）双键碳原子上取代基的特性：吸电子取代基降低了双键的反应活性，降低了臭氧反应能力；供电子取代基增加了电子云密度，提高了双键的反应活性，提高了臭氧反应能力。如：CR、BR、NR三种胶的耐臭氧老化性为CR>BR>NR。
2．臭氧浓度的影响
臭氧的浓度越高，耐臭氧老化性越差；
同一臭氧浓度下，橡胶制品结构不同，臭氧老化特性不同。如NR短时间产生龟裂，但龟裂增长速度慢；SBR、BR、NBR产生龟裂所需时间长，但龟裂增长速度快。
3．应力应变的影响：
臭氧进攻橡胶制品的表面，在表面老化，表面形成臭氧化膜，臭氧化膜比较硬、脆，可以阻止臭氧向内部渗透，但在动态条件下，老化膜易破裂，臭氧不断地与橡胶制品反应，最终使橡胶制品断裂。
低伸长产生的裂纹数量少，龟裂增长速率快，裂纹深；高伸长产生的裂纹数量多，龟裂增长速率慢，裂纹浅。
4．温度的影响
温度升高，臭氧老化速度加快。
三．臭氧老化的防护
1．物理防护法：
防止橡胶制品臭氧老化的蜡分为石蜡和微晶蜡。
石蜡：由直链烷烃组成，分子量较低，结晶度较高，形成大的结晶，熔点范围为38~74℃。
微晶蜡：高分子量石油的残余物，主要由支化烷烃或异构链烷烃组成，形成小而不规整的结晶，熔点57~100℃。
蜡类是比较脆的物质，在动态情况下，蜡膜容易产生动态破裂，所以在动态情况下应使用蜡类与抗臭氧剂并用等办法。
2．化学防护法
在橡胶制品中加入化学抗臭氧剂，在动静态下都可使用化学防老剂。抗臭氧剂用量一般为1.5~3.0份，几乎都是含氮化合物。常用的是对苯二胺类。